導讀:據統計,全(quán)國每年都有上(shàng)百起(qǐ)因食用被農藥汙染的農產品而引起的急性中(zhōng)毒事件(jiàn),嚴重影響廣大消費者身(shēn)體健康。因此,完善農藥殘留的檢測手段和防控農藥殘留危害的工作刻不容緩。
目前,大多數農藥按照推薦劑(jì)量、施用方法、時間(jiān)和次數,農副產品(pǐn)中農藥殘留量不會超(chāo)過國家規定的標準,不會產生危害性。但事實(shí)上農藥殘留量超過國家規定標準仍時有發生,主要原(yuán)因是未按規定施藥,造(zào)成農藥過量殘(cán)留;農藥殘留量為農(nóng)藥原體及其有毒代謝(xiè)物和雜質的總殘留量,殘留的時間長;殘留農藥可以通(tōng)過食物鏈富集到農畜產品中,如滴滴涕(tì)、我國早在1983年已停止對該(gāi)產品的生產和(hé)使用,但過去殘留在環境中極微量的藥(yào)劑至今還通過食(shí)物鏈富集在畜禽體(tǐ)內。
農殘檢測(cè)標(biāo)準差距
與國際(jì)標準相比(bǐ),國家標準無疑存(cún)在很大的差距,在數量、限量水平、標準分類上都(dōu)需要進一步完善,如我國蔬菜農藥殘留(liú)標準總指標較少,以歐盟為(wéi)例,殘留標準(zhǔn)涉及農(nóng)藥76種,總計指標583項,我國蔬菜農藥殘留標準隻涉及52種農藥,總計58項,僅為歐盟標準的1/10。此外(wài),我國蔬菜農藥殘留指標太籠統,針對性不強(qiáng),百菜一標的現(xiàn)象非常突出,我國缺少植物生長調節劑和除草劑殘留指標等等。
農殘經典(diǎn)檢測技術(shù)
氣相(xiàng)色(sè)譜法(fǎ)
氣相色譜法是(shì)利用試樣中各組分在(zài)氣相和固定液一(yī)液相間的分(fèn)配係數不同(tóng),當汽化後的試樣被載氣帶人色譜柱中運行時,組分就在其中(zhōng)的兩相間進行反複多(duō)次分配,經過一定的(de)柱長後,便彼此分離,按(àn)順序離開色譜柱進人檢測器,產(chǎn)生(shēng)的離子流信號經放大後,在記錄器上描繪(huì)出各組分(fèn)的色譜峰。
氣相色譜法具有操(cāo)作簡單,分析速度快,分離效能高,靈敏度高,應用範圍(wéi)廣,可進行多殘留分析等特點,但一般不適用(yòng)現場檢側,沸點太高(gāo)的物質或熱(rè)穩定性差的物質都難以應用氣相色譜法進行分析。
氣相色譜-質譜聯用法
氣相色譜-質譜(pǔ)聯用是(shì)將氣相(xiàng)色譜儀和質譜儀串聯起來作為一個整體的檢測技術。樣本(běn)中的殘留農藥通過氣相色譜分離(lí)後,對它們進行質譜(pǔ)的從低質量數到高質量數的全譜掃描。根據特征離子的質荷比(bǐ)和質量色譜圖的保留(liú)時間進(jìn)行定性(xìng)分析,根據峰高(gāo)或峰麵積進行定量,不但(dàn)可將目標化合物與幹擾雜質分開(kāi),而且可區分色譜(pǔ)柱無法分離(lí)或無法完全分(fèn)離的樣品。
高效液(yè)相(xiàng)色(sè)譜法
高效液相色譜法也是一種傳統檢(jiǎn)測方法,可以分(fèn)離檢測極性(xìng)強、分子量大的(de)離子型農藥,尤其(qí)適用於高沸點、熱穩定性差、相對分子質(zhì)量大、不易氣化或受熱易分解(jiě)農藥的檢測。由於受熱(rè)易分解(jiě)或失去活性(xìng)的物質不(bú)能直(zhí)接使用或不(bú)適合(hé)用氣相色譜(pǔ)(GC)分析,從而(ér)推動液相色譜技術的發展。
液相色譜-質譜聯用法
液相色(sè)譜-質譜聯用是利用內噴射式(shì)和粒(lì)子流式接口技術將液相(xiàng)色譜和質譜(pǔ)聯接起來的方法。LC在分離方麵非常有效,而MS允許分析物在痕(hén)量水平上進行確認和確證。LC-MS對簡單樣品具有幾乎通用的多殘留分析能力,檢測靈(líng)敏度(dù)高,選擇性(xìng)好,定性定量可(kě)同時進行,結果可靠。主(zhǔ)要用於(yú)分析熱不穩定、分子(zǐ)量較大、難於用氣相色譜分析的樣品,是農藥殘留分析中很有力的一種方法。
由於高效液相色譜(pǔ)-質譜聯用通過在常溫條件下實現(xiàn)擇品的分離,就可以得到質譜鑒(jiàn)定(dìng)所獲(huò)取的參數,因此比(bǐ)氣(qì)相色(sè)譜-質譜聯用技(jì)術的應用(yòng)前景更為廣泛。
超臨界流體色譜法
超臨(lín)界流體色譜是以超臨界流體為(wéi)流動相的(de)色譜分離檢測技術,可(kě)以使用各種類型的較長色譜柱,可在較低溫(wēn)度下分析分子量較大、對熱不穩定和極(jí)性較強的(de)化(huà)合物。
超臨界流體(tǐ)(通常是co2)具有(yǒu)氣體和液體的雙重性質(zhì),粘度小(xiǎo)、傳質(zhì)阻力小、擴散速度快,分離能力和速度可與氣相色譜相比,而其
密度、溶解(jiě)力和速度又可與高效液相色譜相當,這對於在含(hán)有脂肪的食品中的農藥殘(cán)留分(fèn)析具有(yǒu)重要意義。
SFC以超臨界流體為流動相,對操作人員和(hé)環境無害(hài),保留(liú)時間較短,工作溫度較低(dī),適於分析(xī)中等極性、熱不穩定性化(huà)合物,可以與大部分GC和HP優的(de)檢測器相連,極大地拓寬了其應用範圍。
快速檢測方法
酶抑(yì)製檢(jiǎn)測法應用於檢測蔬菜、水(shuǐ)果或農(nóng)產品中的有機磷類和氨基甲酸酯類農藥(yào)殘留。其原理是將乙酰膽堿酯(zhǐ)酶(méi)與蔬菜、水果或農產品提取液混合,以(yǐ)碘化乙酰硫代膽堿(ATCHI)為底(dǐ)物,二硫雙硝基(jī)苯甲酸(DTNB)為顯色劑,經過一定時間的反(fǎn)應後比色。如果提取液(yè)中不含農藥或殘留量極低,酶的活性就(jiù)不被抑製(zhì),基質就會被水解,水解產物與加入的顯色劑產生顏色反應。反(fǎn)之,加(jiā)入的顯色劑就不顯顏色或顏(yán)色變化很小。
免疫分析法(ImmunoassayAnalysis,IA)是利用抗(kàng)原和相應抗體在體外也能特異(yì)性結(jié)合的原理發展的一類特異性強、靈敏度高、分析容量大、分析成本低、安全可靠的檢測方法[15]。是一種(zhǒng)以抗體作(zuò)為(wéi)生物化學檢測器,對化合物、酶或蛋白質等物質進行定性和定量分析,將免疫反應與現(xiàn)代測試手段相結合而建立的超微量(liàng)測定技術。由於抗體是(shì)專(zhuān)為抗原產生的,試驗的專一性及親和力強,因而(ér)方法靈敏度(dù)高,同時它對提取淨化的要求不是太高。
酶聯免疫吸附測定技術(ELISA)是免疫技術與現代測試手段(duàn)相結合的一種超微量的測定(dìng)技術。其原理是(shì)通過在合適的載體上(shàng),酶標限定量的抗原與未知抗原競爭固相抗(kàng)體(tǐ)結合位(wèi)點,形成抗體複(fù)合物。在一定底(dǐ)物參(cān)與下,複(fù)合物上的酶催化底物(wù)使其(qí)水解氧化(huà)或(huò)還原成另一種帶色(sè)物質(zhì),由於酶的降解(jiě)產物與顯色成(chéng)正比,因此(cǐ)可通過酶標儀來(lái)測定,從而確定是否存在未知抗(kàng)原及其含量。
生物傳感器是將(jiāng)傳感器技術(shù)與農藥免疫分析技術相結合而建立起來的檢測方法。用固定化的生物體成分(酶、抗原、抗體等)或(huò)者生物體本身(細胞、微生物等)為(wéi)敏感元件(jiàn),再與(yǔ)適當的能量轉換器結合而(ér)成器件。
傳感器的生(shēng)物敏感層與複雜樣品中特(tè)定的目標分析物之間的識別(bié)反應會產生一些物理化學信號的(de)變(biàn)化,這些變化通過不同原理的傳感器轉換成次級信(xìn)號(通常為電信號),經放大後顯示或記錄下來,通(tōng)過分析信號對待(dài)測(cè)物進行定性和定量檢測。
生(shēng)物傳感器是將化學量轉化為其他可測量(liàng)的物(wù)理量,是集生物化學、生物工程、電化(huà)學、材料科學(xué)和微型製造技術於一體。
目前的研究方向集中在開發新的檢(jiǎn)測產品和技術,努力(lì)使快速檢測向簡便、快捷、靈敏度高的方(fāng)向發展。
一方麵(miàn)是將生物技(jì)術與現代化技術相結合,新的分析技術將(jiāng)涉及細胞化學、發酵化學、免疫化學和多肽排列結構等多學科(kē)知(zhī)識。例如,不斷完善的免疫芯片技(jì)術,使農藥殘留的快速、高通量檢測成為可能。
另一方麵加強農藥殘留降解技術的研究。此外還積極開發生產高效、低毒和易(yì)於降解的農藥或(huò)生物(wù)農藥,使農藥殘留最大限度地減少。所有這些(xiē)研究都預示著快速檢測技(jì)術將向新(xīn)的高度推進。